鑽石和鉛筆芯明明都是碳,硬度為什麼差這麼多?
― 地下150公里的壓力,把原子重新排列了
鉛筆芯只要在紙上摩擦,就會一點點磨黑掉屑。鑽石卻是硬到連任何天然石材都無法刮傷它的寶石。可是這兩者,都只由同一種原子——碳——組成。差別在於原子之間的連接方式。而決定這種連接方式的,正是人類永遠無法親自到達的地下深處那股驚人的壓力。
在筆記本上寫字時,手側邊沾得一片烏黑。原來是鉛筆芯一點一點沾到了紙上和手上。
同一天,在珠寶店的展示汃裡,戒指上的鑽石閃閃發光。這顆鑽石就算戴上幾十年,幾乎也不會磨損。
一碰就髒的黑色筆芯,和號稱永恆閃耀的透明寶石。如果告訴你這兩者是同一種材料,恐怕很難馬上相信吧。
造成差異的原因,只有兩個
鉛筆芯(石墨)中的碳原子連成一片一片平坦的板狀結構,這些板只是層層堆疊在一起。鑽石則是每個原子都向四個方向伸出手,緊密地組成立體的網狀結構。
同樣重量的碳,鑽石的體積會比石墨小將近四成。這種毫無空隙、緊密堆疊的結構,只有在地下深處承受極強壓力時才能保持穩定。
第一點回答了「為什麼硬度不同」,第二點回答了「為什麼鑽石稀有」。讓我們依序來看。
只是層層堆疊的筆芯,與向四方伸手的寶石
請看圖1的左側。在石墨中,一個碳原子和位於同一平面上的三個原子牢牢結合。這些原子排列成蜂巢狀的六角形板狀結構。板內部的結合非常牢固,但板與板之間,只靠微弱的力量鬆散地疊在一起。
因此,只要在紙上摩擦,板就會滑動剝落,剝落的板便黏在紙上,這就是鉛筆筆跡的真相。石墨感覺起來很軟,並不是因為原子之間的結合力弱,而是因為存在容易剝離的方向。
圖1的右側是鑽石。這裡,一個原子與四個原子相連。這四條「手」朝上下左右各個方向伸展,網狀結構在立體空間中連續不斷。無論從哪裡施壓、想從哪裡剝離,都必定會切斷牢固的結合。這就是鑽石成為天然物質中最硬材料的原因。
緊密的結構,只在地下深處才會誕生
比較圖1下方的數字可知,同樣大小下,鑽石大約比石墨重1.6倍。也就是說,原子排列得更加緊密。當受到強大壓力時,物質會傾向轉變為體積較小的形態。因此在擠壓般的壓力下,鑽石的結構才是碳「趨於穩定的形態」。
不過,那股壓力是非同尋常的。多數天然鑽石被認為誕生於大陸地殼之下,深度大約超過150公里的地方(圖2)。溫度超過1000℃,壓力則約為大氣壓的5萬倍。換算下來,指尖大小的1平方公分上,承受的重量大約相當於10頭大象。
在地表這種微弱的壓力下,碳趨於穩定的形態是石墨。所以石墨在地表的岩石中也很常見。相對地,要取得鑽石,就必須有某種力量把在地下深處形成的結晶運送到地表才行。
來到地表的鑽石,為什麼不會變回石墨?
這裡會產生一個疑問。既然在地表石墨才是穩定的形態,鑽石遲早會變回石墨嗎?
答案是「雖然有變回去的傾向,但實際上變不回去」。要重組立體網狀結構,必須先切斷大量牢固的結合。在常溫下,完全沒有足夠的能量來觸發這個過程。因此,這個轉變的速度被認為慢到即使放眼地球的歷史長度都難以察覺,更別說人的一生。
如果緩慢上升,途中經過高溫區域時就有可能變成石墨。天然鑽石之所以能夠保存下來,被認為是因為含有大量氣體的特殊岩漿,像圖2箭頭所示那樣,在數小時到數天內一口氣將它噴送到接近地表的地方。這條通道冷卻凝固後形成的岩石,就是全球礦場中開採的「金伯利岩」。
鑽石是碳的聚合體,據信在空氣中加熱到遠超過700℃時,會像木炭一樣燃燒變成二氧化碳。18世紀末,英國化學家泰南特(Tennant)研究了燃燒鑽石所產生的氣體量,證明其成分和木炭一樣都是碳。鑽石雖然硬度無敵,卻不耐高溫和氧氣。
透過分析封閉在鑽石內部的微小矽物年代,據信多數天然鑽石誕生於10億到30億年前,甚至更久以前。把它們帶到地表的噴發事件則新得多,這意味著鑽石在誕生後,曾在地下深處沉睡了漫長的歲月。
總結
鉛筆芯和鑽石都只由碳組成。石墨是平坦的板層層堆疊而成,所以容易剝離;鑽石是向四方伸手的立體網狀結構,所以非常堅硬。而鑽石那種緊密堆疊的結構,只有在大氣壓約5萬倍的極端壓力下才能誕生。
即使材料相同,只要排列方式改變,就會變成另一種物質。
鑽石,是地球深處在碳上刻下的「壓力紀錄」。
壓力改變物質形態與性質的例子還有很多。關於在極大水壓下生物為何不會被壓垮,可參考深海的生物,為什麼不會被那種水壓壓垮?;關於地球中心的鐵在高溫下為何仍是固態,可參考地球中心明明和太陽表面差不多熱,為什麼沒有融化?。至於原子排列方式如何決定「浮起・沉下」,也歡迎參考為什麼冰會浮在水面上?。
- 用最深的鉛筆(例如6B),在紙上用力塗滿約5公分見方的範圍,不留空隙。
- 把塗黑的那一面斜對著燈光看。雖然應該是黑色的,卻會看起來像金屬一樣呈銀色光澤。這是因為平坦的板狀結構朝同一方向整齊排列,像鏡子一樣反射了光線。
- 在塗黑的表面貼上透明膠帶,用手指摩擦後慢慢撕下。膠帶上會沾到一層淡灰色的薄膜,紙那一面也會稍微變薄。這是因為容易剝離的那一層,黏著轉移到了膠帶上。
也可以用4B、2B、HB鉛筆比較看看。筆芯越深,其中含的石墨比例越高,反光和轉移的效果也會越明顯。因為手會弄黑,做完後請用肥皂洗手。
想知道更多 ― 用語、公式與教科書的連結從國中理化到大學的專業科目,明確標示屬於哪個程度的內容
- 國中國中理化課程範圍
- 高中高中「化學」「地球科學」課程範圍
- 高中+高中的進階內容,或教科書專欄性質的內容
- 大學高中不會教,屬於大學專業科目(化學熱力學・岩石學)的內容
- 研究即使在大學也不算「定論」,是研究者目前正在調查中的內容
國中用語:這個現象是有名字的
- 同素異形體:由同一種原子組成,卻因原子連接方式不同而具有不同性質的物質。石墨與鑽石是碳的同素異形體。氧氣與臭氧也是同素異形體的例子。
- 共價鍵結晶:原子之間互相提供電子而結合,這種結合在整個結晶中連續不斷地擴展開來。鑽石是代表性的例子,具有堅硬、不易熔化的性質。
- 金伯利岩:從地下深處急速上升的岩漿冷卻凝固後形成的岩石。作為把鑽石運送上來的「電梯」而聞名。
國中高中用公式驗證:深度150公里的壓力有多大?
上方堆積岩石的重量,會形成壓在下方岩石上的壓力。壓力可以用「岩石密度 × 重力加速度 × 深度」來估算。地下岩石的密度會隨深度改變,這裡使用平均值作為估算基準。
| 符號 | 意義與單位 |
| P | 壓力(帕斯卡,每平方公尺所受的力) |
| ρ | 岩石密度(公斤每立方公尺) |
| g | 重力加速度(公尺每秒平方) |
| h | 深度(公尺) |
| 公式形式 | P = ρ × g × h |
| 地下岩石的平均密度(估算值) | 約3300 kg/m³ |
| 重力加速度 | 9.8 m/s² |
| 深度 | 150公里(150000 m) |
| 大氣壓 | 約101300 Pa |
| 非洲象一頭的體重(估算值) | 約5000 kg |
| 密度乘上重力加速度 | 3300 × 9.8 = 32340 |
| 再乘上深度得出壓力(Pa) | 32340 × 150000 = 4851000000 |
| 是大氣壓的幾倍 | 4851000000 ÷ 101300 ≒ 47887 |
| 每平方公分所受的力(N) | 4851000000 ÷ 10000 = 485100 |
| 換算成重量(kg) | 485100 ÷ 9.8 = 49500 |
| 相當於幾頭大象 | 49500 ÷ 5000 ≒ 9.9 |
深度150公里的壓力,大約是大氣壓的5萬倍。相當於在指尖大小的面積上,壓著約10頭大象的重量。
| 石墨的密度(估算值) | 約2.2 g/cm³ |
| 鑽石的密度 | 約3.5 g/cm³ |
| 同重量下的體積比 | 2.2 ÷ 3.5 ≒ 0.63 |
| 縮小的比例 | 1 − 0.63 = 0.37 |
同樣重量的碳,變成鑽石後體積會縮小約四成。強大的壓力,正是促成這種「能夠變小的結構」的推手。
高中高中+為什麼壓力會使「穩定的形態」互換
高中化學課程中學到,當條件改變時,系統會朝著緩和該變化的方向移動(勒沙特列原理)。當壓力上升時,系統會朝體積較小的鑽石一側移動,藉此緩和壓力的影響。
高中+石墨中的碳,在平面上朝三個方向結合,剩下的電子可以在整片板狀結構中自由移動。因此石墨能導電,並帶有金屬般的光澤。鑽石中的碳則把所有四個電子都用在結合上,因此幾乎不導電,並呈現透明。
大學相圖與「介穩態」
依溫度和壓力標示哪一種形態能量較低的圖,稱為相圖。在碳的相圖中,即使在常溫下,只要超過約一萬多個大氣壓,鑽石就會變得更穩定,而且溫度越高,這個分界壓力也越高。地表的鑽石,能量雖然較高,卻因為轉變所需跨越的能量門檻(活化能)太高而無法轉變,處於「介穩態」。據信在無氧環境下加熱到約1500℃時,會開始轉變為石墨。人工鑽石就是在1950年代,依據這張相圖,利用高溫高壓裝置首次製造出來的。
研究目前尚未完全清楚的事
- 碳如何在地下深處結晶 一般認為,溶解在地下流體中的碳,會透過氧化還原反應結晶,但這種流體的真實成分以及反應發生的位置,仍在研究之中。
- 來自更深處的鑽石 已經發現據信誕生於深度300~700公里左右的「超深部鑽石」。從其中封閉的矽物,得到了地球深部含有水分的線索,因而備受關注。
- 岩漿為何能上升得那麼快 一般認為二氧化碳等氣體形成氣泡加速了上升,但實際速度的估算值仍有相當大的差異。
也就是說,本文的內容也是「目前已知範圍內」的說明。鑽石,也是人類無法親自挖掘觸及的地球深處,難得送到地表的一封「實物來信」。
與教科書的連結(依程度分類)
| 程度 | 科目・單元 | 對應本文位置 |
|---|---|---|
| 國中 | 理化「物質的樣態」「壓力」「地表的形成」 | 密度差異・岩石重量造成的壓力・岩漿 |
| 高中 | 化學「化學鍵・結晶」,地球科學「地球的內部」 | 同素異形體、共價鍵結晶、地下的溫度與壓力 |
| 高中+ | 化學進階「勒沙特列原理」「石墨的導電性」 | 壓力改變穩定形態、石墨的光澤 |
| 大學 | 化學熱力學・岩石學 | 碳的相圖、介穩態、金伯利岩 |
| 研究 | 地球化學・高壓礦物學 | 結晶形成的反應、超深部鑽石、岩漿上升速度 |
| ― | 與生活的連結 | 用鉛筆寫字時、看到珠寶或工具刀刃上的鑽石時 |
- Shirey, S. B. 等 (2013) "Diamonds and the Geology of Mantle Carbon", Reviews in Mineralogy and Geochemistry 75
- Pearson, D. G. 等 (2014) "Hydrous mantle transition zone indicated by ringwoodite included within diamond", Nature 507
- Bundy, F. P. 等 (1955) "Man-made Diamonds", Nature 176
- 國立天文台 編『理科年表』(日本官方天文機構編纂的理科數據年鑑)丸善出版
※本文為大眾科學解說。文中數值為幫助理解原理所使用的參考估算值。地下的溫度、壓力,以及鑽石的年代,依研究結果會有所差異。